淺析普羅名特PH/ORP電極的影響因素

普羅名特PH/ORP電極可由多種金屬制造，如鎳、銅、銀、銥、鉑、金等由離子晶格結構組成，電子可在晶格內部運動，它們還會因同種離子的存在而產生電位差。 列出6 種金屬的標準電位值，鉑與金的ORP 值較高，測量的靈敏度更高，與其他ORP 電極相比，鉑和金貴金屬的離子平衡活度中氧化還原電位時極低，故對ORP 的測量幾乎沒有造成任何影響；鉑可形成純化的表面，且表面易生成含氧的表層，從而使電極標準電位增高；這種氧化物/氫氧化物層主要由PtQ 或Pt(OH)2構成，只有在確定臨界ORP 以上時，氧的化學吸附作用才開始，隨電位增加表面保護層的厚度也增加，在大多數情況下，只達到單分子層的厚度。從可知，鉑Eh>1200mv 時，鉑離子活度>1M，鉑電極是ORP 測量的理想傳感器，此外也可使用金電極測量。
普羅名特PH/ORP電極交換電流密度
(1)影響機理
在所有電化學過程中，電子要從電極材料轉移到樣品溶液中，同樣，溶液中的電子也向電極上轉移。設電極流向溶液的電流為i+，溶液流向電極的電流為i-，在平衡狀態下兩者大小相等，其模數稱為交換電流密度io：io=i+=i-=A/cm2 (8)交換電流密度在很大程度上取決于電極材料、氧化還原體系及其在樣品溶液中的濃度。為對交流電流密度間的關系進行正確比較，選取1cm2 的電極面積和1g 分子濃度的溶液，這樣得出的被認為是標準條件下的交換電流密度ioo，其數值范圍為10～10-2/cm2。圖2 說明了交換電流密度的重要性。當ORP 正確時，才具有高的交換電流密度i，此時i+和i-都較高，所測出的ORP 值重復性好，響應快；當ORP 不正確時，只有較低交換電流密度io, 此時i+和i-都較小，所測出的ORP 值重復性差，響應慢。從而可看出，io 對的大小對ORP 測量值的影響。
(2)電極材料的影響
影響交換電流密度主要的因素是電極材料，所以ORP 測量的電極都需特殊材料制造。
(a)金屬電極材料當選用金屬材料為Ag、Cu、Ni、Fe 等時，金屬對其本身離子的存在有反應，所以ioo 值常常很低，以致于這類材料制作的電極沒有實際測量ORP 的作用。
(b)鉑和金
因鉑表面化學吸附的氧氣而產生的單分子“氧化物”層是導電的，不影響電極ORP 測量的靈敏度，并保持電極電位的較高值，在樣品溶液氧化還原電位已下降時仍如此。但是，在較低ORP 溶液中測量時響應遲緩；表面粗糙的鉑電極比表面光滑的鉑電極能吸附更多的氧，響應更滯緩，所以宜使用表面光滑或拋過光的鉑電極。金的表面吸氧性遠遠低于鉑，所以有的場合更適宜用金。金在城市污水和工業廢水這類含鹽的濃溶液中，能形成氰化物和鹵化物，并且溶液中存在氧，金也會很快被腐蝕，但鉑耐腐蝕能力比金強得多。此外，鉑比金的交換電流密度更大，所以對于天然水ORP 測定，鉑比金電極更佳，鉑還有較高的催化能力，使測量溶液能較快建立平衡，獲得較為的測量，如鍍有海綿狀鉑的鉑/氫電極就可在一般室溫下進行高度ORP 檢測。一般ORP 測量中，強氧化性溶液使用金電極，氧化性溶液(含有氟化物)、天然水(江河湖塘)以及其他溶液使用鉑電極。